Le mâtin des Pyrénées est un chien calme, mais ne vous y fiez pas : il surveille ! Naturellement méfiant envers les étrangers, avec lui, votre famille et vos biens sont en sécurité. Le mâtin des Pyrénées est un gardien dans l'âme. Il est extrêmement courageux et sa stature et sa voix grave sont plus que dissuasives.
Mais s'il est musclé, c'est plutôt du genre force tranquille ; il s'agite rarement pour une partie de ballon et ne raffole pas du jogging. C'est aussi un bon chien de compagnie. Joyeux, voire taquin avec ses maîtres, ce gros nounours ne dédaigne pas les caresses. Il est en général sociable avec les autres chiens et indulgent avec les roquets.